Materie Im B Und E-feld

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Kapitel 16 Magnetische und elektrische Eigenschaften der Materie Bringt man Materie in ein magnetisches (elektrisches) Feld, so entsteht eine makroskopische Magnetisierung (Polarisation). Dabei spielen die beiden folgenden Effekte eine gegenläufige Rolle. • Schon vorhandene permanente Dipolemomente, zum Beispiel von Atomen mit nichtabgeschlossenen Schalen, werden im äußeren Feld ausgerichtet. Dies führt zum temperaturabhängigen Paramagnetismus. bzw. dem elektrischen Analogon, der Orientierungspolarisation. • Äußere Felder können Dipolmomente induzieren. Ein elektrisches Feld kann die Schwerpunkte positiver und negativer Ladungen in Atomen und Molekülen gegeneinander verschieben und so elektrische Dipole erzeugen deren Feld das angelegte Feld abschwächen. Magnetische Felder ändern die Elektronenzustände, insbesondere den Bahndrehimpuls, und dies führt zu einer Änderung der atomaren magnetischen Momente und damit zum Diamagnetismus. Diamagnetismus ist eine Eigenschaft aller Materie, auch biologischer. • Ein Material wird ferromagnetisch genannt, wenn es in einem externen Magnetfeld selbst eine Magnetisierung zeigt. Die Elementarmagnete richten sich entsprechend diesem Magnetfeld aus. Viele ferromagnetischen Materialien können zu Permanentmagneten magnetisiert werden, das heißt dauerhaft eine makroskopische Magnetisierung annehmen. • Beim Antiferromagneten sind die magnetischen Momente oder Spins der Atome mit einem konstanten, von Null verschiedenen Drehwinkel zueinander ausgerichtet und 203 204 16. Materie im B und E -Feld kompensieren sich exakt über den gesamten Kristall. Im einfachsten Fall ist dieser Drehwinkel 1800 , so dass die Spins benachbarter Atome antiparallel zueinander stehen. • Der Ferrimagnetismus (z.B. in Ferriten) ist eine abgeschwächte Form des Ferromagnetismus. Hier sind die magnetischen Momente der Atome innerhalb gewisser Bereiche eines Kristalls abwechselnd antiparallel und parallel zueinander ausgerichtet. Im Gegensatz zum Antiferromagnetismus heben sie sich jedoch nicht gegenseitig auf, da eine der beiden Richtungen jeweils ein stärkeres Moment hat als die andere Richtung. Die folgende Tabelle enthält die magnetischen Suszeptibilitäten χ für ausgewählte Substanzen bei Normalbedingungen. Am Vorzeichen kann man Para- und Diamagneten unterscheiden. paramagnetisch χ Materialien (10−6 ) MnSO4 H2 O 2640 diamagnetische Materialien Stickstoff χ (10−6 ) -0.0003 Uran 400 Kupfer -1,1 Platin 260 Blei -1,8 CuSO4 H2 O 176 Diamant -2,1 Aluminium 22 Silber -2,4 Natrium 7,2 Quecksilber -2,9 Sauerstoff 1,9 Graphit(k) -3,8 Benzor -7,2 NaCl -13,9 Wismut -16,6 Wasser Graphit(⊥) -90 -260 Auf ein atomares Moment wirkt sowohl das angelegte äußere Feld als auch das von den atomaren Momenten der Umgebung erzeugte Feld. Bei der Behandlung des Paramagnetismus von Gasen darf man den zweiten Anteil vernachlässigen, im Gegensatz zum Ferro- und Antiferromagnetismus, wo gerade der zweite Anteil wichtig ist. Wir werden einige einfache Systeme untersuchen und dabei zeitlich und räumlich konstante Felder voraussetzen. Als Betrag der Magnetisierung M definieren wir D ∂H ˆE ∂F M = |M | = − =− , ∂B ∂B ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik F = −kT log Z, (16.1) 16. Materie im B und E -Feld 16.1. Theorem von Bohr - van Leeuwen 205 ˆ der Hamilton-Operator des Systems bei Anwobei B der Betrag des Magnetfeldes ist und H wesenheit des äußeren Feldes. Diese Definition ist naheliegend, wenn man sich an den Ausdruck für die Energie −µ · B eines magnetischen Moments µ im Feld B erinnert. Entsprechend definiert man den Betrag der Polarisation, D ∂H ˆE ∂F P =− =− , ∂E ∂E (16.2) worin E der Betrag des elektrischen Feldes ist. 16.1 Theorem von Bohr - van Leeuwen Das Bohr-van-Leeuwen-Theorem ist ein wichtiges Theorem der klassischen statistischen Physik. Es besagt, dass bei Anwendung der klassischen Statistik die Magnetisierung im thermischen Gleichgewicht Null ist, da sich die Bewegungsenergie einer Ladung im Magnetfeld nicht ändert. Demnach ist Magnetismus bei Festkörpern ein rein quantenmechanischer Effekt. Der Beweis des Theorems ist denkbar einfach. Da es in der klassischen Physik keinen Spin gibt, tritt das Magnetfeld in der Hamiltonfunktion nur über das Vektorpotential in H= 2 X 1  e pi − A(t, xi ) + V (x1 , . . . , xN ) 2mi c (16.3) i auf. Die kanonische Zustandssumme eines Systems aus N geladenen Teichen im Magnetfeld hat dann die Form Z Z h  i e 1 Z = 3N d3N x d3N p exp −βH pi − A(xi ), xi . (16.4) h N! V N c R3N R Hierin substituiert man pi0 = pi − ec A(xi ). Da alle Impulse über den gesamten Raum 3 integriert werden, ändern sich die Integrationsgrenzen nicht. Weiterhin ist d3N x d3N p = d3N x d3N p0 . Die Zustandssumme wird dann Z Z
  1 3N Z = 3N (16.5) d x d3N p0 exp −βH pi0 , xi . h N! V N R3N Diese hängt offensichtlich nicht mehr vom Vektorpotential und somit auch nicht mehr vom äußeren Magnetfeld ab und deshalb verschwindet die Magnetisierung, M =− ∂F =0 ∂B ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (klassisch). (16.6) 16. Materie im B und E -Feld 16.2 16.2. Freier Spin im Magnetfeld 206 Freier Spin im Magnetfeld Wenn das magnetische Moment eines Teilchens, z.B. eines Elektrons, Atoms oder Atomkerns, ungleich Null ist, dann enthält der Hamiltonoperator des Teilchens im Magnetfeld den Term ˆ = −µ ˆ · B, H ˆ = gµ µ ˆ S , ~ (16.7) ˆ den Spin-Operator bezeichˆ den Vektoroperator des magnetischen Moments und S wobei µ nent. Des Weiteren sind q~ µ= (16.8) 2me das Magneton und g der Lande-Faktor des Teilchens. Für ein Elektron ist g ≈ 2. Da das Elektron eine negative Ladung q = −e0 trägt, ist µ = −µB < 0 negativ und der Spin und das magnetisches Moment sind entgegengesetzt gerichtet. Für ein in z-Richtung zeigendes Magnetfeld erhält man gµ ˆ gµ ˆ ˆ = −µ ˆ ·B = H S ·B = S3 B. (16.9) ~ ~ Der Spin ist festgelegt durch   ˆ 2 = ~2 S(S + 1), Eigenwert S S ∈ {0, 1/2, 1, . . .}, (16.10) und für einen festen Spin sind die möglichen Eigenwerte m von S3 /~ gleich m = −S, −S + 1, . . . , S − 1, S. (16.11) Die zugehörigen Energieeigenwerte des Hamiltonoperators lauten dann Em = gµBm. (16.12) Es ergeben sich im Magnetfeld also 2S + 1 Niveaus mit äquidistanten Energien. Der Abstand zweier benachbarter Niveaus ist gleich dem reduzierten Magnetfeld b ≡ gµB. Für die zughörige Zustandssumme erhalten wir S 2S 2S    k X X X ˆ Z = tr e−β H = e−βbm = e−βb(k−S) = eβbS e−βb . m=−S k=0 k=0 Die letzte geometrische Reihe ergibt 1 − e−βb(2S+1) 1 − e−βb und führt auf folgenden geschlossenen Ausdruck Z= sinh[βb(S + 21 )] , sinh[βb/2] ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik b = gµB . (16.13) 16. Materie im B und E -Feld 16.2. Freier Spin im Magnetfeld 207 Die freie Energie F = −kT log Z hängt vom Betrag des Magnetfeldes ab, weil dieser den Abstand der Energieniveaus bestimmt. Der statistische Mittelwert des magnetischen Momentes ergibt sich als Ableitung der freien Energie nach der Feldstärke, hˆ µz i =   1 ∂F tr µ ˆz eβ µˆz B = − . Z ∂B (16.14) Die explizite Rechnung ergibt gµ ∂ hˆ µz i = log Z = gµS BS (βbS) = gµS BS β ∂b BS (x) 1 2 1 1 ∞  gµS B k T  , (16.15) wobei wir die Brillouinfunktion BS einführten   2S + 1 2S + 1 BS (x) = coth x 2S 2S   1 1 − coth x . (16.16) 2S 2S Die nebenstehende Figur zeigt die Funktion für folgende die Werte des Spins: S = 1/2, 1, 3/2, 2 und ∞. Mit ∞ ist dieje0 1 2 nige Kurve markiert, die sich im Grenzfall einer unendlich großen Spinquantenzahl ergibt. Das entspricht dem klassischen Grenzfall, siehe weiter unten. x Das mittlere magnetische Moment hängt nur über den Quotienten B/T von der Temperatur und dem Magnetfeldstärke ab. Für kleine Werte des Arguments, also für hohe Temperaturen oder niedrige Feldstärken, kann man die Brillouinfunktion mit Hilfe von x coth x = 1 + x2 /3 − x4 /45 + . . . entwickeln: BS (x) = S+1 1 (2S + 1)4 − 1 3 x− x + ... 3S 45 (2S)4 (16.17) Es folgt, dass für gµSB/kT  1 das mittlere magnetische Moment proportional zu B/T ist, hˆ µz i ≈ C B, T wobei C = (gµ)2 S(S + 1) 3k (16.18) die Curie-Konstante C bezeichnet. Die magnetische Suszeptibilität einer Probe von N nichtwechselwirkender magnetischen Momente pro Volumeneinheit ist demnach χ= C N. T Dies ist das Curie-Gesetz für die magnetische Suszeptibilität eines Paramagneten. ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.19) 16. Materie im B und E -Feld 16.3. Klassische Theorie des Paramagnetismus 208 Für starke Felder oder niedrige Temperaturen folgt aus coth x → 1 für x → ∞ BS (x) = 1 (2S + 1 − 1) = 1. 2S Entsprechend wird hˆ µz i = gµS. (16.20) Das Moment ist in Feldrichtung ausgerichtet und nimmt seinen Maximalwert an. 16.3 Klassische Theorie des Paramagnetismus Permanente magnetische Momente können klassisch jede beliebige Orientierung zu einem äußeren Magnetfeld einnehmen. Der Mittelwert des magnetischen Moments einer Substanz kann daher durch Mittlung über alle möglichen Richtungen berechnet werden. Ist θ der Winkel zwischen dem Magnetfeld Bez und dem Moment, dann ist die Energie des Moments im Magnetfeld −µ · B = −µ0 B cos θ. Wegen sin θdθ ∝ d(cos θ) ist dann R1 d(cos θ)µ0 cos θ exp(βµ0 B cos θ) . (16.21) hµz ikl = −1 R 1 −1 d(cos θ) exp(βµ0 B cos θ) Die Integrale im Zähler und Nenner sind berechenbar und führen auf   1 hµz ikl = µ0 coth(βµ0 B) − βµ0 B (16.22) Zum gleichen Ergebnis gelangt man, wenn man in (16.15) µ0 = gµS (16.23) setzt und den Grenzübergang S → ∞ (bei festem µ0 ) macht. Dies erwarten wir nach dem Korrespondenzprinzip, da mit zunehmenden S die Zahl der Quantenzustände anwächst. Genauso wie in (16.21) kann man die Polarisation eines Dielektrikums berechnen. Für den Mittelwert des elektrischen Dipolmoments im äußeren elektrischen Feld E = Eez erhält man  hpz ikl = p0 coth(βp0 E) − 16.4 1 βp0 E  , (16.24) Entropie und Wärmekapazität Die Entropie erhält man als Ableitung der freien Energie nach der Temperatur S=− ∂F ∂ = k log Z + kT log Z. ∂T ∂T ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.25) 16. Materie im B und E -Feld 16.4. Entropie und Wärmekapazität 209 Man möchte den letzten Term nun über die schon berechnete Magnetisierung M = N hµz i ausdrücken. Da Z nur eine Funktion von B/T ist, gilt ∂ 1 log Z = (log Z)0 ∂B T und ∂ B log Z = − 2 (log Z)0 , ∂T T (16.26) wobei 0 die Ableitung nach dem Argument B/T bezeichnet. Ersetzen wir in der Formel für die Magnetisierung M =− ∂F ∂ = kT log Z ∂B ∂B mit Hilfe von (16.26) die Ableitung von log Z nach dem Magnetfeld durch die Ableitung nach der Temperatur, so ergibt sich B ∂ log Z = − 2 M. ∂T kT (16.27) Benutzen wir dies im letzten Term in (16.25) dann finden wir für die Entropie S = k log Z − B M. T (16.28) Man beachte, dass log Z und M nur Funktionen von B/T sind. Deshalb ist auch die Entropie in (16.28) nur eine Funktion von B/T . Die Wärmekapazität CV bei konstantem Magnetfeld erhält man über die Ableitung der Entropie nach der Temperatur, CV = T ∂S ∂ B ∂M = kT log Z + M − B . ∂T ∂T T ∂T Nun ersetzen wir ∂T log Z nach (16.27) durch die Magnetisierung und finden die einfache Form  2   ∂M B 0 B CV = −B = ·M . (16.29) ∂T T T Im letzten Schritt benutzten wir, dass M nur über B/T von der Temperatur abhängt. Genauso wie Z und M ist auch die Wärmekapazität nur eine Funktion von B/T . Für schwache Magnetfelder oder hohe Temperaturen, wo man die Curie Näherung M = N CB/T mit CurieKonstante C benutzen darf, führt dies auf  2 B . (16.30) CV = N C T ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik 16. Materie im B und E -Feld 16.5 16.5. Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus 210 Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus Ein „ferromagnetisches Material“ zeigt in einem äußeren Magnetfeld selbst eine Magnetisierung da sich die Elementarmagnete entsprechend dem angelegten Magnetfeld ausrichten. Ferromagnete können eine makroskopische Magnetisierung dauerhaft annehmen und zu Permanentmagneten magnetisiert werden. Das Heisenberg-Modell (Heisenberg, 1928) ist ein mathematisches Modell zur Beschreibung von Ferromagnetismus in Festkörpern. Das Modell ist mittels eines effektiven Hamiltonoperator gegeben, der lediglich aus wechselwirkenden lokalisierten Spins {Si } auf den Punkten {i} eines Gitters (dem Kristallgitter) aufgebaut ist. Die Wechselwirkung ist dabei eine Paarwechselwirkung zwischen Spins auf verschiedenen Gitterpunkten, X X H=− gµB Si · B − Jij Si · Sj , Jij ≥ 0. (16.31) i i,j Die Si bzw. Sj sind quantenmechanische Operatoren mit den Kommutationsregeln [Six , Sjy ] = i~δij Sz und zyklisch. (16.32) Die Indizes i, j laufen über die Gitterplätze. Der erste Term in (16.31) ist die potentielle Energie der magnetischen Momente im äußeren Magnetfeld. Die Vorzeichen sind hier so gewählt, dass die Richtung der Spins und des magnetischen Moments übereinstimmen und die Spins bevorzugt in Richtung des Magnetfelds zeigen. Der zweite Term modelliert die Austauschwechselwirkung, verursacht durch die Coulomb-Abstoßung und das Pauli-Prinzip. Bei Beschränkung der Wechselwirkung auf nächste Nachbarn und Annahme der Isotropie wird die Wechselwirkung durch eine einzige Kopplungskonstante, J , der sogenannten Austauschenergie, ausgedrückt, X X H=− gµB Si · B − J Si · Sj . (16.33) i i,j Das Heisenberg-Modell eignet sich zur Beschreibung des Ferromagnetismus in Isolatoren, versagt aber bei den meisten Metallen. Anstelle des quantenmechanischen Heisenbergmodells betrachtet man der Einfachheit halber oft klassische Heisenbergmodelle, bei denen die Spinoperatoren durch klassische Vektoren konstanter Länge ersetzt werden. Klassische Heisenberg-Modelle liefern oft erstaunlich gute Resultate für statistische Größen wie magnetische Suszeptibilität oder spezifische Wärme. Ohne Austauschenergie hat man den bereits behandelten Fall nicht-wechselwirkender Spins im Magnetfeld vorliegen. Das Ergebnis für den Erwartungswert jedes Spins in einem Magnetfeld Bez lautet hSiz i = S Bs (βSgµB B), ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.34) 16. Materie im B und E -Feld 16.5. Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus 211 siehe Gleichung (16.15). Bei Berücksichtigung der Austauschwechselwirkung zwischen Paaren von Spins ist die Dynamik des Spinsystems wesentlich komplizierter und es ist schwierig, Eigenzustände des Hamiltonoperators und thermische Erwartungswerte zu bestimmen. In der oft gebrauchten Molekularfeldnäherung (mean field approximation) ersetzt man die mikroskopische Wechselwirkung eines herausgegriffenen Spins mit den anderen Spins durch die Wirkung des von den anderen Spins erzeugten effektiven Magnetfelds. Danach kann man das Ergebnis für den Fall freier Spins benutzen, indem man dieses effektive Feld anstelle des dort auftauchenden B-Feldes einsetzt. Explizit ersetzt man im Hamiltonoperator   X X 1 H=− gµB Si · B + Jij Sj  gµB i j den letzten Spinoperator durch seinen Erwartungswert, der für ein homogenes System unabhängig vom Gitterpunkt sein sollte, Sj −→ hSj i = hS i. Das entstehende effektive Magnetfeld 1 1 X Jij hSj i = B + J0 hS i gµB gµB Beff = B + (16.35) j P mit J0 = j Jij enthält einen äußeren Anteil und einen von der Austauschwechselwirkung herrührenden inneren Anteil. Aus dem Ergebnis (16.34) für freie Spins folgert man nun, dass bei Anwesenheit eines Magnetfeldes in z-Richtung der Erwartungswert von Sz gegeben ist durch hSz i = S · BS (βSgµB B + βSJ0 hSz i) . 1 (16.36) Dies ist eine implizite Gleichung für den mitteleren Spin in der Molekularfeldnäherung. Mit Hilfe einer grafischen Konstruktion erhält man einen qualitativen Überblick über die Lösungen dieser transzendenten Selbstkonsistenzgleichung. Schaltet man das Magnetfeld aus, dann lautet sie hSz i b b hSz i = S BS (βSJ0 hSz i) , 1 hSz i ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.37) worin die rechte Seite eine monoton wachsende Funktion von hSz i ist. Schneidet der Graph dieser Funktion die Diagonale für einen Wert zwischen 0 und S, dann hat die transzendente 16. Materie im B und E -Feld 16.5. Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus 212 Gleichung (16.37) eine Lösung hSz i = 6 0. Für hohe Temperaturen ist die Steigung des Graphen allerdings so klein, dass der einzige Schnittpunkt bei hSz i = 0 ist. Mit sinkender Temperatur nimmt die Steigung zu und unterhalb einer kritischen Temperatur Tc erscheint ein zweiter Schnittpunkt des Graphen mit der Diagonalen und damit eine nicht-triviale Lösung hSz i = 6 0 der Gleichung (16.37). Das bedeutet, dass bei tiefen Temperaturen eine gegenseitige Ausrichtung der magnetischen Momente stattfindet, auch ohne äußeres Magnetfeld. In der nebenstehenden Abbildung sind einige Graphen für S = 1 gezeichnet. Man sieht, dass für T → 0 der Schnittpunkt des Graphen mit der Diagonalen gegen hSz i = S = 1 strebt. Im Limes T → 0 zeigen alle Spins in die gleiche Richtung. Bei angelegtem Magnetfeld weist die Magnetisierung in Richtung des Magnetfeldes. Schaltet man das Magnetfeld ab, so zeigt die Magnetisierung in Richtung des Feldes kurz vor Abschalten desselben. Die Magnetisierung „erinnert“ sich also an die Richtung des Magnetfeldes bevor es abgeschaltet wurde. Obwohl der Hamiltonoperator drehinvariant ist, ist bei einer Magnetisierung der thermische Zustand nicht drehinvariant. Diese spontane Auswahl einer Richtung im Raum nennt man spontane Symmetriebrechung. Tatsächlich ist die Situation noch etwas komplizierter: In einer Rechnung ohne Molekularfeldnäherung verschwindet die Magnetisierung für einen drehinvarianten Hamiltonoperator für jedes endliche Spinsystem. Um eine spontane Magnetisierung zu finden muss man bei nicht-verschwindendem Magnetfeld den thermodynamischen Limes vornehmen (Anzahl Gitterpunkte gegen Unendlich) und erst danach das Magnetfeld ausschalten. Um die kritische Temperatur in der Molekularfeldnäherung zu gewinnen, muss man die Steigung der Funktion S BS (βSJ0 hSZ i) am Ursprung berechnen. Ist diese Steigung größer Eins, dann hat (16.37) eine nicht-triviale Lösung, andernfalls nur die triviale Lösung hSz i = 0. Aus (16.17) lesen wir die Steigung der Brillouinfunktion am Ursprung ab und finden für die Steigung von SBS am Ursprung S(S + 1) βJ0 . 3 Bei der kritischen Temperatur ist die Steigung gleich Eins, also gilt Tc = S(S + 1) J0 . 3k (16.38) Die kritische Temperatur unterhalb derer permanenter Magnetismus vorliegt heißt auch CurieTemperatur. Magnetisierung oberhalb der kritischen Temperatur Ist die Temperatur größer Tc dann verschwindet die Magnetisierung für B = 0. Für kleine Magnetfelder B ist also auch der mittlere Spin hSz i klein, so dass das Argument der Brillouinfunktion BS in (16.36) klein ist. Mit Hilfe der Entwicklung (16.17) für kleine Argumente von ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik 16. Materie im B und E -Feld 16.5. Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus 213 BS ergibt sich also für schwache Felder hSz i = S(S + 1) (gµB B + J0 hSz i) . 3kT (16.39) Dies kann man nach hSz i auflösen, hSz i = gµB B S(S + 1) . 3k T − S(S + 1)J0 /3k Für die Magnetisierung M = N gµB hSz i und magnetische Suszeptibilität oberhalb der kritischen Temperatur findet man für schwache Magnetfelder M= NC NC B =⇒ χ = T − Tc T − Tc (T > Tc ), (16.40) wobei C die in (16.19) eingeführte Curie-Konstante ist. Diese Formel für die Magnetisierung und Suszeptibilität wird als Curie-Weiss Gesetz bezeichnet. Das Verhalten von statistischen Systemen in der Nähe von Phasenübergängen 2. Ordnung ist durch die kritischen Exponenten charakterisiert, welche das singuläre Verhalten von thermodynamischen Größen in der Umgebung des Übergangs parametrisieren. Zum Beispiel definiert die Suszeptibilät nahe Tc den kritischen Exponenten γ:  −γ 0 T − Tc χ=C . (16.41) Tc In der Molekularfeldnäherung findet man γ = 1. Experimente und genauere Rechnungen ergeben davon abweichende Werte. Magnetisierung unterhalb der kritischen Temperatur Um die Temperaturabhängigkeit der spontanen Magnetisierung für tiefe Temperaturen zu finden, benutzen wir die Entwicklung der Brillouinfunktion bis zur dritten Ordnung, siehe (16.17), und erhalten für B = 0 hSz i = S(S + 1) 1 (2S + 1)4 − 1 3 J0 hSz i − J0 hSz i3 + . . . 3kT 90 (2kT )3 (16.42) Nun dividiert man durch hSz i und benutzt den Wert für die kritische Temperatur Tc in (16.38)   Tc 3 S 2 + (S + 1)2 Tc 3 − hSz i2 . 1= T 10 S 2 (S + 1)2 T Aufgelöst nach dem Quadrat des mittleren Spins ergibt sich    −1 Tc − T T 2 3 S 2 + (S + 1)2 2 hSz i = . Tc Tc 10 S 2 (S + 1)2 ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.43) 16. Materie im B und E -Feld 16.5. Molekularfeldnäherung des Ferromagnetismus 214 Knapp unterhalb der kritischen Temperatur, wo die vorgenommene Entwicklung gültig ist, sind der zweite und dritte Faktor in erster Ordnung konstant und man erhält  hSz i ≈ const Tc − T Tc 1/2 . (16.44) Auch hier finden wir einen kritischen Exponenten, nämlich für die Magnetisierung,  M = M0 Tc − T Tc β . (16.45) In der Molekularfeldnäherung findet man den Wert β = 1/2. Die tatsächlichen Werte sind kleiner. Für die Energie findet man in der Näherung E = −N gµB Beff hSz i = −N gµB BhSz i − N J0 hSz i2 . (16.46) Daraus erhält man die Wärmekapazität CB bei konstantem Magnetfeld B = 0, CB = ∂ ∂E = −N J0 hSz i2 . ∂T B=0 ∂T B=0 (16.47) Oberhalb der kritischen Temperatur verschwindet CB , da es keine spontane Magnetisierung gibt. Unterhalb von Tc folgt aus (16.43) das Verhalten 2 hSz i = C 0 Tc −T Tc  T Tc 2 . Dies bedeutet eine annähernd konstante Wärmekapazität leicht unterhalb der kritischen Temperatur, CB ≈ C 0 N J0 . Tc (16.48) Auch für die Wärmekapazität definiert man kritische Exponenten α und α0 gemäß T − T −α c CB ∝ Tc T − T −α0 c CB ∝ Tc für T > Tc für T < Tc . Die Exponenten α und α0 sind Null in der Molekularnäherung. ———————————— A. Wipf, Thermodynamik und Statistische Physik (16.49)