Versuch: Doc-abbau Sowie Chlorproduktion An

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V 4 – Anwendung elektrochemischer Verfahren zum Abbau von organischen Stoffen und zur Chlorerzeugung 1. Einleitung Aufgrund der hohen Frachten industrieller Abwässer ist ein effektiver Abbau notwendig, um die gesetzlichen Vorgaben für Abwassereinleitungen in Gewässer oder kommunale Kläranlagen nach der Abwasserverordnung (AbwV) bzw. Rahmen-Abwasser-Verwaltungsverordnung laut §7a des WHG (Wasserhaushaltsgesetz) einzuhalten [Nisipeanu, 1995]. Vor allem die gefahrlose Entsorgung von – v. a. mit persistenten organischen Stoffen (POPs) – hochbelasteten Industrieabwässern stellt Unternehmen vor erhebliche Herausforderungen. Häusliches Abwasser wiederum wäre als Brauch- und Betriebswasser für viele Anwendungszwecke (v. a. im Sanitärbereich als Toilettenspülwasser, für Bewässerungs- und Reinigungszwecke etc.) interessant. Jedoch weist konventionell gereinigtes Abwasser eine Vielzahl pathogener Keime, wie Bakterien, Protozoen und Viren auf. Daher ist eine direkte Nutzung dieser Wässer für viele Zwecke ausgeschlossen oder aufgrund der potentiellen Gesundheitsgefährdung nur unter erheblichen Einschränkungen möglich [Popp, 1998]. Eine befriedigende Reduzierung von Pathogenen ist nur durch eine erweiterte Abwasserbehandlung möglich, die spezielle Desinfektionsverfahren beinhaltet. Mit den so genannten Advanced Oxidation Processes (AOPs: weitergehende Oxidationsverfahren), welche in den letzten drei Jahrzehnten entwickelt und untersucht wurden, stehen innovative Verfahren für die Wasseraufbereitung zur Verfügung. Unter AOPs versteht man Verfahren, welche die gezielte Bildung von hochreaktiven Radikalen, meist Hydroxylradikalen, beinhalten. Aufgrund des hohen Redoxpotentials (2,80 V) sind Hydroxylradikale in der Lage, persistente organischer Schadstoffe abzubauen, wobei die Reaktionen nicht selektiv sind. Zu den weitergehenden Oxidationsverfahren, die unter gemäßigten Bedingungen (Normaldruck bzw. -temperatur) durchgeführt werden können, zählen: • kombinierte chemische Verfahren, wie das Peroxonverfahren (O3/H2O2) • photolytische Verfahren, wie die Nutzung der VUV-Strahlung und von UVKombinationsverfahren (UV/O3; UV/H2O2) • katalytische Verfahren, wie die Fenton-Reaktion (FeII/H2O2/H+) • photokatalytische Verfahren, wie die Photokatalyse mit Titandioxid oder die photochemisch beschleunigte Fenton-Reaktion (FeII/H2O2/UV) • physikalisch Methoden, wie Radiolyse, Sonolyse u. nichtthermische Plamatechnik. 1 Die elektrochemischen weitergehenden Oxidationsprozesse (EAOPs) versprechen ein hohes Anwendungspotential, da lediglich durch die Nutzung des elektrischen Stroms, welcher über Elektroden in das zu behandelnde Wasser eingebracht wird, der gewünschte Reinigungseffekt erzielt wird. Dadurch ergeben sich zahlreiche Vorteile, wie: • in-situ Erzeugung von kurzlebigen, primär gebildeten OH-Radikalen und sekundären Oxidationsmitteln aus Wasser und Wasserinhaltsstoffen vor Ort • keine Notwendigkeit einer externen Chemikalienlagerung • Gewährleistung eines jederzeit sicheren Abbaus der Schadstoffe (CSB-Abbau), auch bei schwankender Abwasserqualität (Trübung, pH-Wert, Leitfähigkeit), • einfache und bequeme technische Handhabung (simple Regelung- und Steuerung) • geringer Platzbedarf und gute Integrierbarkeit in bestehende Behandlungsanlagen • moderate Investitions- und Betriebskosten (Wartungsaufwand, Energieverbrauch) • Desinfektionswirkung (Abbau kritischer Bakterien, Protozoen und Viren) mit Wirkungsdepot (durch sekundäre, langlebige Oxidantien). Die steigenden Forschungsaktivitäten auf dem Gebiet der EAOPs sind vor allem mit der Entwicklung dimensionsstabiler Elektrodenmaterialien verbunden. Permanentelektroden, die mit dünnen Bordotierten Diamantfilmen beschichtet sind, weisen eine außerordentliche chemische und mechanische Stabilität auf. Für die industrielle Anwendung ist die Widerstandsfähigkeit gegenüber • Korrosion und Verschleiß in sauren und stark oxidierenden Medien • Foulingprozessen • chemischen, elektrochemischen, mechanischen, thermischen Einflüssen • Zerstörung durch Strahlungsprozesse sowie oberflächenaktiven Substanzen, wie beispielsweise Proteinen, ein Vorteil dieses Elektrodenmaterials. Damit besitzen die auch als Bordotierte Diamantelektroden (BDD-Elektroden) bezeichneten Elektroden unter hohen Strombelastungen Lebenszeiten von drei bis vier Jahren [Debus, 2004]. Diamantelektroden können außerdem sowohl als Kathode als auch als Anode verwendet werden. Durch Umpolung werden Carbonatschichten, die sich nach Langzeit2 Elektrolysen auf der Oberfläche bilden können, elektrochemisch entfernt. Die Lebenszeit dieser Elektroden wird im Gegensatz zu Mischoxidelektroden - aktivierte Titananoden, die mit einer Platinschicht überzogen oder mit Iridiumoxid (IrO2) und/oder mit Rutheniumoxid (RuO2), welche mit weiteren Metalloxiden wie Zinndioxid (SnO2) oder Titandioxid (TiO2) gemischt sind, beschichtet sind - durch diese Methode nicht verkürzt. Weiterhin zeichnen sich Diamantelektroden durch die bisher größte bekannte Überspannung für die Sauerstoffentwicklung mit 2,7 bis 2,9 V vs. SHE und Wasserstoffentwicklung mit -1,3 bis -1,5 V vs. SHE aus [Tröster et al., 2002]. Damit wird das größte Potentialfenster von ca. 2,8 V im Vergleich zu herkömmlichen Elektrodenmaterialien, wie Platin- oder Mischoxidelektroden, erzeugt [Abb. 1]. Ursache für die hohe Überspannung ist die Inertheit der Diamantoberfläche gegenüber der Adsorption von Stoffen [Alfaro et al., 2006]. Daher laufen elektrochemische Prozesse, welche adsorbierte Intermediate involvieren, gar nicht oder kinetisch gehemmt ab. So beinhaltet beispielsweise die Sauerstoffbildung die Adsorption eines Sauerstoffatoms an der Elektrode. Dieser Schritt wird durch das Fehlen geeigneter Adsorptionsplätze auf der BDD-Elektrodenoberfläche erschwert. Dadurch wird die Sauerstoffbildung gehemmt und es resultiert eine hohe Überspannung. Dadurch können OH-Radikale mit Stromausbeuten von nahezu 100 % anodisch erzeugt werden. Gleiches gilt für die Wasserstoffbildung. OH*-Generierung Pt MOX Pb/Sn (93/7%) BDD -1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 elektrochemisches Potential [V] Abb. 1: Elektrochemisches Potentialfenster verschiedener Elektrodenmaterialien (die linken Werte repräsentieren die Wasserstoffbildung und die rechten die Sauerstoffbildung) 3 H 2O BDD 1/2 O2 g) a) m CO 2 + n H 2O H + + e- S2 O82+ 2 H 2O b) R e) 2 HSO 4- BDD( OH) BDD( Oads) O2 f) O3 H2 O2 d) c) H+ + e- Abb. 2: Möglicher Reaktionsmechanismus an der BDD [in modifizierter Form von Michaud et al., 2003] Nicht nur gelöste, sondern auch in Wasser emulgierte, nicht wasserlösliche organische Verbindungen können mit diesem Verfahren beseitigt werden. Marselli et al. (2003) entwickelten einen Mechanismus für die Schadstoffoxidation an der BDD-Elektrode. Dies ist schematisch in Abb. 2 dargestellt. Ausgangsreaktion ist die Wasserzersetzung an der bordotierten Diamantelektrode (Glg. 1) und die damit verbundene Bildung des Primäroxidationsmittels, der •OH-Radikale. H 2O → •OH + H + + e− (Glg. 1) Die erzeugten Radikale können verschiedene Reaktionswege eingehen. Die Oxidation der organischen Verbindungen R nahe der Elektrodenoberfläche zu Kohlendioxid und Wasser ist für die elektrochemische Abwasserreinigung von großer Bedeutung. Dieser Vorgang wird auch als elektrochemische Verbrennung bezeichnet (Glg. 2). •OH + R → m CO2 + n H 2O (Glg. 2.) Allgemein beschreibt man die vollständige Oxidation einer organischen Verbindung mit Glg. 3. y ⎛ 4x + y − 2z ⎞ Cx H y Oz + ⎜ ⎟ O2 → x CO2 + H 2O 4 2 ⎝ ⎠ (Glg. 3) Die elektrochemische Verbrennung der organischen Verbindung durch die an der Anode gebildeten •OH-Radikale wird durch Glg. 4 ausgedrückt. Cx H y Oz + (2 x − z ) • OH → x CO2 + ( 4 x + y − 2 z ) H + + (4 x + y − 2 z ) e− (Glg. 4) 4 Die für die Oxidation benötigte Konzentration von Sauerstoff, die der Konzentration des eingesetzten Oxidationsmittels äquivalent ist, entspricht dem Chemischen Sauerstoffbedarf (CSB) in mol O2/m³. Die Konzentration c der organischen Verbindung in mol/m³ kann somit nach Glg. 5 mit Hilfe des CSB ausgedrückt werden. c(C x H y Oz ) = 4 CSB ( 4x + y − 2z ) (Glg. 5) Die maximal mögliche Stoffmenge n an gebildetem Sauerstoff bzw. oxidierenden Hydroxylradikalen kann bei einer Stromeffizienz von 100% unter Verwendung der FARADAY-Gleichung (Glg. 6) berechnet werden. I ⋅t = n ⋅ z ⋅ F I – Stromstärke in A t – Zeit in h (Glg. 6) z: Anzahl der Elementarladungen; z = 4 F – FARADAY-Konstante, F = 26,8 Ah/mol = 96.485,3 As/mol Ersetzt man die Stoffmenge durch den Quotienten aus Masse m und molarer Masse M(O2) erhält man die maximale Eliminierungsrate kElim. k E lim = m M (O2 ) = I ⋅t z⋅F (Glg. 7) Wenn diese OH-Radikale vollständig zur Oxidation der gelösten organischen Verbindungen verbraucht werden, kann ein CSB-Abbau von maximal 298,5 mg O2/Ah erreicht werden. Verfahrenstechnisch werden Elektrolysezellen unter galvanostatischen Bedingungen (Elektrolysestromstärke dient als Regelgröße) diskontinuierlich als Batchreaktor oder kontinuierlich als Durchflusszellenreaktor betrieben. Der Stofftransport (turbulente Strömung), der Elektrodenabstand, die eingebrachte Stromdichte i sowie die CSB-Konzentration des Abwassers beeinflussen die Energieeffizienz des elektrochemischen Verfahrens maßgeblich. Die Abbaukinetik der elektrochemischen Oxidation wird durch folgenden Verlauf, der durch zwei Bereiche gekennzeichnet ist (Abb. 3), charakterisiert. Im stromkontrollierte Bereich reagieren alle elektrochemisch generierten OH-Radikale mit organischen Molekülen, wodurch eine Stromeffizienz von 100 % erreicht wird. Der CSBAbbau weist eine konstante Reaktionsgeschwindigkeit auf, so dass dieser Bereich einen linearen Bereich aufweist. Die angewandte Stromdichte iappl liegt unterhalb einer sogenannten Grenzstromdichte ilim. Wenn diese (iappl) die Grenzstromdichte übertrifft, gewinnen parasitäre Nebenreaktionen immer mehr an Bedeutung. Daraus resultiert eine abnehmende Stromeffizienz, die durch ein exponentielles Abbauverhalten gekennzeichnet ist. 5 Abb.3: Kinetik des elektrochemischen CSB-Abbaus mit der BDD-Elektrode Mittelfristig wird der Abwasserparameter CSB, dessen Bestimmung sich zeit- und chemikalienintensiv gestaltet, durch die Bestimmung des TOC (Total Organic Carbon) ersetzt. Die Relation zwischen dem CSB und dem TOC in Abwässern liegt i. d. R. bei ca. CSB : TOC ≈ 3 : 1. Vorteile der TOC-Bestimmung liegen im hohen Maß der Automatisierbarkeit, im breiteren Bestimmungsbereich und geringeren Querempfindlichkeiten begründet. Der Abbau der organischen Verbindungen steht weiterhin in Konkurrenz zur Sauerstoffentwicklung, die eine Nebenreaktion der Hydroxylradikale darstellt (Glg. 8). Der Sauerstoff wird durch die Entladung bzw. durch die Rekombination der Radikale gebildet. Die Elektrodenoberfläche hat dabei keinerlei Einfluss auf die Reaktion. 1 •OH → O2 + H + + e − 2 (Glg. 8) Zusätzlich zur Sauerstoffentwicklung gibt es weitere Reaktionen, die mit dem radikalvermittelten Abbau in Konkurrenz stehen. Hierbei ist vordergründig die elektrochemische Generierung weiterer so genannter „sekundärer“ Oxidationsmittel wie z.B. freies Chlor, Wasserstoffperoxid, Peroxodisulfat und Ozon zu nennen. Diese Spezies stellen nicht nur starke Oxidationsmittel, sondern auch sehr gute Germizide dar. Demzufolge eignet sich die elektrochemische Behandlung von Wässern nicht nur zum 6 Abbau von Schadstoffen, sondern auch zur Desinfektion. Einige Bildungsreaktionen, deren Standardpotential sowie deren ct-Werte sind in Tabelle 1 wiedergegeben. Mittels so genannter ct-Werte (Konzentration des Desinfektionsmittels c • Einwirkzeit t) kann die Effektivität einzelner Desinfektionsmittel auf verschiedene Mikroorganismen abgeschätzt werden. Je kleiner der ct-Wert eines Desinfektionsmittels ist, desto größer ist seine germizide Wirkung. Tab. 1: Bildungsreaktionen, Standardpotentiale und ct-Werte der elektrochemisch erzeugten Spezies in wässriger Lösung gebildete Spezies / Desinfizienz Bildungsreaktion Chlor/Hypochlorit (1) 2 Cl- Cl2 + 2e- (2) Cl2 + 2 H2O e- Cl + H2O Chlordioxid Standardct-Werte*2 potential U0 in mg•min/L (vs. SHE*1) [WHO, 2004] in V Cl- + 2 H2O + 1,36 + pH 8,5: 3,3 2 HClO + 2 H + 2 + - pH 7: 0,08 + 1,63 HClO + H + 2 e ClO2 + 4 H+ + 5 e- + 1,51 pH 7: 0,13 pH 8,5: 0,19 Ozon 3 H2O O2 + H2O O3 + 6 H+ + 6 eO3 + 2 H+ + 2 eH2O2 + 2 H+ + 2 e- + 1,51 + 2,08 Wasserstoffperoxid 2 H2O Peroxodisulfat 2 SO42- S2O82- + 2 e- + 2,01 Hydroxylradikal e H2O → OH● + H+ + e- + 2,85 pH 6-7: 0,02 bei 5 °C + 1,76 pH 5-8: 0,8•10-5 *3 *1 SHE – Standardwasserstoffelektrode *2 99 %-ige Inaktivierung von Bakterien bei 1 bis 2 °C *3 E. coli Inaktivierung um 2 log Stufen bei 20 °C [Cho et al., 2004] Bei der elektrochemischen Desinfektion von chloridhaltigen Wässern wird vor allem dem freien Chlor, welches sich aus den drei Spezies Chlor (Cl2), Hypochlorit (ClO-) und hypochloriger Säure (HClO) zusammensetzt, die dominierende desinfizierende Wirkung zugeschrieben [Kraft et al., 1999; 2000; 2003; 2004; Patermarkis et al., 1990; Li et al., 2002]. Nach Tabelle 1 sind Hydroxylradikale und Ozon die effektivsten Desinfektionsmittel für Bakterien. Dieser ct-Terminus wird zwar von der WHO und von vielen Autoren verwendet, ist aber hinsichtlich verschiedener Variablen wie Mikroorganismenart, pH-Wert, Temperatur sowie Wasserqualität nur schwer vergleichbar. 7 Die elektrochemische Desinfektion mittels BDD-Elektrode rückt derzeit in den Fokus wissenschaftlicher Untersuchungen. Diese besitzt für die Abwasserwiederverwendung in dezentralen Systemen ein hohes Marktpotential, da vor allem durch das freie Chlor ein Depoteffekt realisiert werden kann. Dadurch wird die Wiederverkeimung des behandelten Abwassers verhindert und es besteht somit die Möglichkeit dieses als Brauchwasser zu nutzen. Konkurrenzverfahren in der dezentralen Abwasserbehandlung, wie Membranfiltration und UV-Bestrahlung, sind dazu nicht in der Lage. Problematisch bei der Anwendung dieser Technologie ist die Bildung von unerwünschten Desinfektionsnebenprodukten. Hierzu zählen die organischen Trihalomethane (THM) und Adsorbierbare Organisch gebundene Halogene (AOX) sowie die anorganischen Risikostoffe Chlorat und Perchlorat. Gegenwärtig finden die elektrochemischen Verfahren zum Abbau von organischen Schadstoffen sowie zur Desinfektion aufgrund der zuvor genannten zahlreichen Vorteile erfolgreich Anwendung in der: • Aufbereitung von Abwasser aus der Automobilindustrie • Herstellung von industriellem Kreislaufwasser • Galvanotechnologie zur Reinigung von Chrombädern • Desinfektion von Trinkwasser (u. a. in Wohnmobilen) und Swimmingpoolwasser • Herstellung von ultrareinem Wasser für pharmazeutische, kosmetische und medizinische Zwecke. 2. Aufgabenstellung/Zielstellung Mit Hilfe der Diamantelektrodentechnik soll der TOC-Abbau in einem Modellwasser simuliert werden. Weiterhin soll die elektrochemische Erzeugung von freiem Chlor in einem Modellwasser hinsichtlich des wasserspezifischen Parameters Chloridgehalt sowie der verfahrensspezifischen Parameter Stromdichte und Ladung untersucht werden. 3. Geräte • Rührplatte • 250 mL und 1 L Becherglas mit Magnetrührfisch • Diamantelektrodenzelle • Eppendorfpipetten (0,1-1000 µL, 1-5 mL) • TOC-Gläschen 8 • Glaspipetten 4. Chemikalien • Kaliumhydrogenphtalat (Merck) • Natriumchlorid (Merck) • Natriumsulfat (Merck) • Kaliumnitrat (Merck) • HCl-Lösung (1 mol/L) • DPD-Reagenz • Phosphatpufferlösung pH = 6,5 • Kaliumjodid (Merck) 5. Durchführung 5.1 Elektrochemischer TOC-Abbau mittels Diamantelektrodentechnik Für die Simulation des TOC-Abbaus an Diamantelektroden werden 500 mL Modellwasser, welches eine Kaliumhydrogenphtalatkonzetntration von 1 g/L sowie eine Kaliumnitratkonzentration von 0,05 mol/L aufweist, hergestellt. 250 mL dieses Wassers werden in ein Becherglas mit Rührfisch gegeben und die Diamantelektroden mittig in dieses platziert. Unter Rühren (ω = 900 rpm) und Kühlung wird bei einer Stromstärke von 3 A der TOC-Abbau realisiert. Es werden in regelmäßigen Abständen Proben für die TOC-Analytik genommen und mit 40 µL 1 M HCL Lösung angesäuert. Dies ist in Tabelle 2 in Punkt 6.1 zusammengefasst. 5.2 Elektrochemische Generierung von freiem Chlor Die elektrochemische Generierung von freiem Chlor erfolgt in zwei Modellwässern mit unterschiedlicher Chloridkonzentration. Hierzu werden zwei Modellwässer mit jeweils einer Chloridkonzentration von 100 mg/L und 500 mg/L hergestellt. Zur Einstellung der Leitfähigkeit werden dem Modellwasser mit der niedrigen Chloridkonzentration zusätzlich 0,5 g Natriumsulfat zugesetzt. Für jeden Versuch werden 250 mL Modellwasser verwendet. Die Elektroden werden mittig in das Becherglas platziert und unter Rühren (900 rpm) bei der jeweiligen einzustellenden Stromstärke Proben zur photometrischen Chlorbestimmung genommen. Dies ist in den Tabellen 3 bis 7 in Punkt 6.2 zusammengefasst. 9 6. Zusammenfassung der Ergebnisse 6.1 Zusammenfassung der Ergebnisse zum elektrochemischen TOC-Abbau Tab. 2: Zusammenfassung der Ergebnisse zum elektrochemischen TOC-Abbau (I = 3 A, ω = 900 rpm) t T U Qv TOC TOC * berechneter in min in °C in V in Ah/L in mg/L Konzentrierungsfaktor CSB (1:10) in mg/L in mg/L 0 13 23 33 43 54 67 78 6.2 Zusammenfassung der Ergebnisse zur freien Chlorbildung 6.2.1 Abhängigkeit der Chlorbildung von der Stromdichte bzw. Ladung Tab. 3: Zusammenfassung der Ergebnisse bei I = 0,1 A (β(Cl-) = 500 mg/L,ω = 900 rpm ) t I i U Qv E T β(freies Chlor) in min in A in A/cm2 in V in Ah/L in Wh/L in °C in mg/L 0 0,1 5 0,1 10 0,1 15 0,1 20 0,1 Tab. 4: Zusammenfassung der Ergebnisse bei I = 0,2 A (β(Cl-) = 500 mg/L,ω = 900 rpm ) t I i U Qv E T β(freies Chlor) in min in A in A/cm2 in V in Ah/L in Wh/L in °C in mg/L 0 0,2 5 0,2 10 0,2 15 0,2 20 0,2 10 Tab. 5: Zusammenfassung der Ergebnisse bei I = 0,3 A (β(Cl-) = 500 mg/L,ω = 900 rpm ) t I i U Qv E T β(freies Chlor) in min in A in A/cm2 in V in Ah/L in Wh/L in °C in mg/L 0 0,3 5 0,3 10 0,3 15 0,3 20 0,3 6.2.2 Abhängigkeit der Chlorbildung von dem Chloridgehalt der Lösung Tab. 6: Zusammenfassung der Ergebnisse bei I = 0,3 A (β(Cl-) = 100 mg/L, ω = 900 rpm ) t I i U Qv E T β(freies Chlor) 2 in min in A in A/cm in V in Ah/L in Wh/L in °C in mg/L 0 0,3 5 0,3 10 0,3 15 0,3 20 0,3 Tab. 7: Zusammenfassung der Ergebnisse bei I = 0,3 A (β(Cl-) = 500 mg/L, ω = 900 rpm ) t I i U Qv E T β(freies Chlor) 2 in min in A in A/cm in V in Ah/L in Wh/L in °C in mg/L 0 0,3 5 0,3 10 0,3 15 0,3 20 0,3 7. Auswertung 7.1 Ermitteln und berechnen Sie die in den Tabellen 2 bis 7 aufgeführten Werte (Aeff = 54 cm2)! 7.2 Erläutern sie die Begriffe TOC und freies Chlor und deren analytische Bestimmung! 7.3 Erläutern Sie den Begriff Elektrolyse von Wasser! Welche Reaktionen finden statt? 7.4 Erläutern Sie den elektrochemischen Abbau von organischen Stoffen und vergleichen Sie diesen mit den herkömmlichen Methoden! 7.5 Stellen Sie den TOC (CSB)-Abbau graphisch dar und beschreiben sie den funktionellen Zusammenhang zwischen der Zeit bzw. Ladung und dem TOC (CSB)-Abbau! 11 7.6 Definieren Sie den Begriff Desinfektion, erläutern Sie 2 physikalisch-chemische Desinfektionsverfahren und stellen Sie diese der elektrochemischen Desinfektion gegenüber. Nennen Sie Vor- und Nachteile dieser Verfahren! 7.7 Welche Desinfektionsmittel können elektrochemisch im Modellwasser erzeugt werden? Formulieren sie entsprechende Reaktionsgleichungen! 7.8 Beschreiben Sie den Einfluss der Stromdichte bzw. Ladung auf die Chlorproduktion und stellen Sie diesen graphisch dar! 7.9 Wie hoch ist die Chlorproduktion bei dem minimalen und maximalen Energieeintrag? 7.10 Beschreiben Sie den Einfluss des Chloridgehaltes auf die Chlorproduktion und stellen Sie diesem graphisch dar! 8. Literatur Alfaro, M. A. Q.; Ferro, S.; Martinez-Huitle, C. A.,; Vong, Y. M. Boron Doped Diamond Electrode for the Wastewater Treatment, J. Braz. Chem. Soc., 17 (2), 2006, 227-236 Kraft, A. Anodische Oxidation zur Wasserreinigung und -desinfektion, WLB Wasser, Luft und Boden, 9, 1999, 42-46 Kraft, A.; Stadelmann, M.; Blaschke, M.; Kreysig, D.; Sandt, B.; Schröder, F.; Rennau, J. Electrochemical water disinfection Part II: Hypochlorite production from potable water, chlorine consumption and the problem of calcareous deposits, J. Appl. Electrochem., 29, 1999, 895-902 Kraft, A.; Wünsche, M.; Stadelmann, M.; Kirstein, W. Einsatz von Diamantelektroden für die elektrolytische Wasserreinigung und –desinfektion durch Anodische Oxidation, Galvanotechnik, 91(2), 2000, 335-339 Kraft, A. Elektrochemische Verfahren zur Wasserbehandlung, Vom Wasser, 102 (3), 2004, 3-40 Patermarkis, G.; Fountoukidis, E. Disinfection of water by electrochemical treatment, Water Research, 24 (12), 1990, 1491-1496 Marselli, B.; Garcia-Gormez, J.; Michaud, P.-A.; Rodrigo, M. A.; Cominellis, C. Electrogeneration of hydroxyl radicals on boron doped diamond electrodes, J. Electrochem. Soc., 150, 2003, D 79 Tröster, I.; Schäfer, L.; Fryda, M.; Matthée, T. Electrochemical advanced oxidation process using DiaChem elektrodes, Water Science and Technology, 2002, 49 (4), 207-212 Nisipeanu, P. Wasserrechtliche Grundlagen. In: J. Bever, A. Stein und H. Teichmann (Herausgeber): Weitergehende Abwasserreinigung, Seiten 1-22, Oldenbourg Verlag, München Wien, 1995 Popp, W. Disinfection of secondary effluents from sewage treatment plants – requirements and applications. Eur. Wat. Man. 1 (2), 1998, 27 – 31 12 Anhang: Bestimmung von freiem Chlor und Gesamtchlor Teil 2: Kolorimetrisches Verfahren mit N,N - Diethyl - 1,4-Phenylendiamin für Routinekontrollen DPD-Methode 13 14 15 16 17 18